最大的区别应该就是一个用于活人一个用于死者。
一路好走:一般是对在世的人说，活着的人就说一路好走，希望一切顺利安好，好好地走。
一路走好：一般是对离世的人说，安慰哀者，死者走的很好。
扩展资料：
一路好走和一路走好属于同义词，同义词的区分如下：
1、从感情色彩上进行辨析，也就是从词的褒贬义去辨析。如“顽强”与“顽固”，前者表示赞许，后者则表示憎恨。
2、从语意轻重上进行辨析。如“破坏”与“摧毁”，前者程度浅，后者程度深。
3、从范围大小上进行辨析。如“战争”与“战斗”，前者范围大，后者范围小。
4、从具体与概括的不同进行辨析。如“衣服”与“衬衫”，“衣服”是概括性的，指所有衣服，而“衬衫”是具体的，可以指长袖衬衫或短袖衬衫，男式衬衫或女式衬衫等。
5、从对象的不同去辨别。如“沉重”与“繁重”，都有分量重的意思，但“沉重”指精神或思想负担重，而“繁重”则指工作、任务的数量重。
6、还可以从普通话和方言来辨别。如“讨饭”与“乞丐”，分别是口头语与书面语；“爸爸”与“父亲”，分别是旧词与新词。
7、可以从词语搭配进行辨别。如“发挥”与“发扬”。
上古汉语词汇发展的表现之一是有了丰富的同义词，同义词的辨析无论在现代汉语词汇学还是古汉语词汇学中，都是一项十分重要的内容。
两个义近或义同的词，除了理性意义、词义范围、感情色彩、语体色彩等不同外，还有用法上的不同，而用法上的不同最常见的是表现在词语搭配上。
参考资料：
百度百科——一路走好
